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紅外測油儀的技術(shù)原理及應(yīng)用范圍

日期: 22-01-19 20:12 瀏覽次數(shù) :24

新頒布的國標(biāo)法HJ637-2018水質(zhì)石油類和動(dòng)植物油類測定 紅外分光光度法,選取了紅外三波長(紅外光譜法)作為石油類測量的統(tǒng)一標(biāo)準(zhǔn)。

用紅外測油儀測量的礦物油一般是由烷烴、環(huán)烷烴及芳香烴組成的混合物。

紅外測油儀廣泛應(yīng)用于環(huán)境監(jiān)測系統(tǒng),石油化工、水文水利、、污水處理廠、火力發(fā)電廠、鋼鐵企業(yè)、高校科研教學(xué)、農(nóng)業(yè)環(huán)境監(jiān)測、鐵路環(huán)境監(jiān)測、汽車制造、海洋環(huán)境監(jiān)測、交通環(huán)境監(jiān)測、環(huán)境科研等檢測室、實(shí)驗(yàn)室使用。

1.紅外測油儀的工作原理:

根據(jù)HJ637-2018標(biāo)準(zhǔn),用四氯乙烯萃取水中的油類物質(zhì),測定總萃取物,然后將萃取液用硅酸鎂吸附,經(jīng)脫除動(dòng)植物油等極性物質(zhì)后,測定石油類。總萃取物和石油類的含量均由波數(shù)分別為2930cm-1(CH2基團(tuán)中C-H鍵的伸縮振動(dòng))、2960cm-1(CH3基團(tuán)中C-H鍵的伸縮振動(dòng))和3030cm-1(芳香烴中C-H鍵的伸縮振動(dòng))譜帶處的吸光度A2930、A2960和A3030進(jìn)行計(jì)算。動(dòng)植物油的含量按總萃取物與石油類含量之差計(jì)算。

其中三種基團(tuán)2930cm-1(CH3)、 2960cm-1(CH2)、3030cm-1(芳香烴)是石油類礦物油的主要組成部分。其組成中的“任一化合物”均可由這三種基團(tuán)“拼裝”而成,因此可見,測定石油類含量只須上述三種基團(tuán)的量即可得出。

2.三波長的計(jì)算公式由來:

  由吸收的加和性可知,三波數(shù)處的吸光度A2930、A2960、A3030分別為三類基團(tuán)吸收的分類匯總值,所以其原始公式為:

  C=x* A2930+y* A2960+z* A3030 (1)

  C為溶劑中礦物油的濃度,x、y、z 分別為CH2、 CH3、芳環(huán)的C-H鍵的吸光度系數(shù)。因脂烴基對(duì)芳環(huán)的吸收有疊加,盡管很小,但芳環(huán)的吸光度系數(shù)大(2),易引起大的誤差,需引入校正系數(shù)F對(duì)A3030修正:

C=x* A2930+y* A2960+ z*( A3030- A2930/F) (2)

此即“三波長紅外光譜法”的計(jì)算公式。

  理論上,吸收系數(shù)為特定值,但隨儀器精度、操作條件有差別,可借助模型化合物的純物質(zhì)標(biāo)定本儀器的值。分別配制富含CH2(如正十六烷)、 CH3(如姥鮫烷或異辛烷)、芳環(huán)(如甲苯或苯)基團(tuán)的單一標(biāo)準(zhǔn)溶液以標(biāo)定x,y,z:在3400-1~60000px-1之間進(jìn)行紅外光譜掃描,模型化合物的紅外光譜見圖1。

逐個(gè)量取3030 cm-1、2960 cm-1、2930 cm-1三處的吸光度,依次代入(2)式,得三聯(lián)方程組,其中F為正十六烷的A2930/ A3030值。

對(duì)一特定儀器,在特定條件下,x、y、z、F保持穩(wěn)定,使用EP900紅外測油儀的響應(yīng)系數(shù)見表2。

3.系數(shù)驗(yàn)證及適應(yīng)性檢驗(yàn)

  為驗(yàn)證校正系數(shù),分別用國標(biāo)樣及自配B重油標(biāo)樣進(jìn)行了回收率試驗(yàn),結(jié)果見表3。

  試驗(yàn)結(jié)果表明,本校正系數(shù)的平均回收率為96.7%,相對(duì)誤差在-0.5%~-5%之間,能滿足實(shí)用測定要求。

三波長紅外光譜法充分兼顧了鏈烷、環(huán)烷及芳香烷的共同影響,能適應(yīng)各種組成比例混合烴的測定,避開了“標(biāo)準(zhǔn)油”問題,具有很大的優(yōu)越性。其對(duì)烴組成比例變化的適應(yīng)性驗(yàn)證見表3。

  表3表明,三波長紅外光譜法對(duì)各種烴類組成比例,甚至極端比例的樣品均具有很好的響應(yīng),不需在每次測定樣品前提取或配制“標(biāo)準(zhǔn)油”,充分顯示出該法對(duì)樣品中烴類組成變化所特有的適應(yīng)性。

4.紅外光譜法中近紅外光源和中紅外光源的應(yīng)用區(qū)別:

雖無嚴(yán)格界限,但非分散儀使用近紅外光源,測量中紅外區(qū)的信息(近紅外光區(qū)邊緣),能量弱、靈敏度低,尤其是對(duì)芳環(huán)的響應(yīng)(大型儀器亦如此,見表1)。建議國產(chǎn)紅外測油儀使用中紅外光源,以進(jìn)一步提高儀器靈敏度。

5.紅外測油儀的技術(shù)應(yīng)用

項(xiàng) 目 技術(shù)指標(biāo)

儀器檢出限 3SD≤0.02mg/L(測量11次空白計(jì)算3倍標(biāo)準(zhǔn)偏差)

方法檢出限(水樣) 0.002mg/L

水樣測量范圍 0.0-100%油(稀釋或富集萃取測量法)

重復(fù)性 RSD≤1%(20-100mg/L油標(biāo)樣測定11次)

測量四氯乙烯 73250px-1 吸光度:<0.2(A)

芳烴檢出限 2mg/L(苯國家標(biāo)準(zhǔn)物質(zhì))

準(zhǔn)確度誤差 <±2%

相關(guān)系數(shù) R>0.9999

掃描速度 全譜掃描,30秒鐘/次

波數(shù)范圍 85000px-1~60000px-1(即2941nm~4167nm)

吸光度范圍 0.0000~2.0000AU(即透過率100~1%T)

分辨率 0.001mg/L

波數(shù)準(zhǔn)確度和重復(fù)性 ±12.5px-1

使用溫度和濕度 溫度范圍1℃-40℃,濕度≤90﹪

主機(jī)外型尺寸 1125px×875px×325px(長寬高)

使用電源 (220±22)V、(50±1)Hz、50VA

儀器應(yīng)用范圍主要地表水、地下水、工業(yè)廢水中含油量的測量,也可用于餐飲業(yè)煙氣中油的監(jiān)測和固體中含油量的監(jiān)測。紅外測油儀是測量水體、氣體、固體中含油量的儀器。

6.紅外測油儀的應(yīng)用行業(yè)及標(biāo)準(zhǔn)

環(huán)境監(jiān)測站、生活污水和工業(yè)廢水的測定 GB8978—1996污水綜合排放標(biāo)準(zhǔn)

飲食業(yè)油煙監(jiān)測單位 GB18483—2001飲食業(yè)油煙排放標(biāo)準(zhǔn)

市政排水檢測站或及污水處理廠 GB ** 18—2002城鎮(zhèn)污水處理廠污染物排放標(biāo)準(zhǔn)

或者 GB3838—2002地表水環(huán)境質(zhì)量標(biāo)準(zhǔn)

石油石化企業(yè) GB3551—83 石油煉制工業(yè)水污染物排放標(biāo)準(zhǔn)

鐵路環(huán)境監(jiān)測站 GB5469—85鐵路貨車洗刷廢水排放標(biāo)準(zhǔn)

火力發(fā)電廠環(huán)境監(jiān)測站 GB8978—1996污水綜合排放標(biāo)準(zhǔn)以及其它標(biāo)準(zhǔn)

冶煉行業(yè)廢水監(jiān)測 GB13456—92鋼鐵工業(yè)水污染物排放標(biāo)準(zhǔn)

海洋漁業(yè)水質(zhì)監(jiān)測 GB3097海洋水質(zhì)標(biāo)準(zhǔn)和GB11607漁業(yè)水質(zhì)標(biāo)準(zhǔn)

水文環(huán)境監(jiān)測站 GB3838—2002地表水環(huán)境質(zhì)量標(biāo)準(zhǔn)

農(nóng)產(chǎn)品質(zhì)量監(jiān)督檢驗(yàn)中心、農(nóng)業(yè)林業(yè)環(huán)境監(jiān)測站 GB4284—84農(nóng)用污泥中污染物控制標(biāo)準(zhǔn)

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