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用紅外光譜法測定有機(jī)物的結(jié)構(gòu)的過程

日期: 21-08-31 10:12 瀏覽次數(shù) :20

紅外光譜分析是研究分子振動和轉(zhuǎn)動信息的分子光譜。當(dāng)一束連續(xù)變化的各種波長的紅外光照射樣品時(shí),其中一部分被吸收,吸收的這部分光能就轉(zhuǎn)變?yōu)榉肿拥恼駝幽芰亢娃D(zhuǎn)動能量;另一部分光透過,若將其透過的光用單色器進(jìn)行色散,就可以得到一帶暗條的譜帶。若以波長或者波數(shù)為橫坐標(biāo),以百分吸收率為縱坐標(biāo),將這譜帶記錄下來,就得到了該樣品的紅外吸收光譜圖。鑒于各種有機(jī)化合物具有各種不同特征的紅外光譜,因此利用紅外光譜可對有機(jī)化合物進(jìn)行定性鑒定。

用紅外光譜法測定有機(jī)物的結(jié)構(gòu)的過程

 用紅外光譜法測定有機(jī)物的結(jié)構(gòu)的過程為:

1)試樣制備(固體:KBr壓片法)

2)紅外吸收光譜分析

根據(jù)化合物的紅外光譜特征基團(tuán)頻率鑒定物質(zhì)含有哪些基團(tuán),譜圖解析一般來說可按照“先特征,后指紋;先最強(qiáng)峰,后次強(qiáng)峰;先粗查,后細(xì)找;先否定,后肯定”的程序解析。

2.在制備試樣時(shí),用KBr壓片法:因?yàn)镵Br在中紅外區(qū)無特征吸收。KBr樣品純度應(yīng)>98%,防止光譜相互重疊,難于判斷;且KBr需充分干燥,因?yàn)樗谥屑t外有吸收,會對譜圖有干擾,故制片用的研缽、模具等均要用酒精擦拭、烘干。本實(shí)驗(yàn)還采用壓片機(jī)進(jìn)一步抽去水分。

3.區(qū)別飽和碳?xì)渑c不飽和碳?xì)涞闹饕獦?biāo)志是:不飽和碳?xì)涞腃-H伸縮振動的波數(shù)高于飽和碳?xì)渖炜s振動的波數(shù)。有機(jī)酸和苯環(huán)的光譜特征分別為:有機(jī)酸在1850-1600存在羰基的伸縮振動,在1300-1000存在C—O振動,在3000cm-1附近有—OH振動寬峰組峰;苯環(huán)在3030 cm-1存在C—H伸縮振動,出現(xiàn)1600,1580,1500,1450的芳環(huán)中C=C伸縮振動峰。

4.紅外吸收輻射的條件:輻射應(yīng)具有剛好滿足振動躍遷所需要的能量;只有能使偶極矩發(fā)生變化的振動形式才能吸收紅外輻射

5.本實(shí)驗(yàn)為了消除背景干擾,以KBr為背景樣品,這樣大致減少空氣對樣品測試的干擾。但應(yīng)使樣品、背景所選的波數(shù)范圍一致。

6.樣品制備技術(shù)

(1)試樣的濃度和測試厚度應(yīng)選擇適當(dāng),以使光譜圖中大多數(shù)吸收峰的透射比處于10~80%范圍內(nèi)。濃度太小,厚度太薄,會使一些弱的吸收峰和光譜的細(xì)微部分不能顯示出來;過大,過厚,又會使強(qiáng)的吸收峰超越標(biāo)尺刻度而無法確定它的真實(shí)位置。有時(shí)為了得到完整的光譜圖,需要用幾種不同濃度或厚度的試樣進(jìn)行測繪。

(2)試樣中不應(yīng)含有游離水。水分的存在不僅會侵蝕吸收池的鹽窗,而且水分本身在紅外區(qū)有吸收,將使測得的光譜圖變形。

(3)試樣應(yīng)該是單一組分的純物質(zhì)。多組分試樣在測定前應(yīng)盡量預(yù)先進(jìn)行組分分離(如采用色譜法柱分離、蒸餾、重結(jié)晶、萃取法等),否則各組分光譜相互重疊,以致對譜圖無法進(jìn)行正確的解釋。

7.紅外光譜法的特點(diǎn)

(1)特征性高。就像人的指紋一樣,每一種化合物都有自己的特征紅外光譜,所以把紅外光譜分析形象的稱為物質(zhì)分子的“指紋”分析。

(2)應(yīng)用范圍廣。從氣體、液體到固體,從無機(jī)化合物到有機(jī)化合物,從高分子到低分子都可用紅外光譜法進(jìn)行分析。

(3)用樣量少,分析速度快,不破壞樣品。

8.在紅外光譜區(qū)均產(chǎn)生一個(gè)吸收峰,但是實(shí)際上峰數(shù)往往少于基本振動數(shù)目。其原因:

 i 當(dāng)振動過程中分子不發(fā)生瞬間偶極矩變化時(shí),不引起紅外吸收;

 ii 頻率完全相同的振動彼此發(fā)生簡并;

 iii 強(qiáng)寬峰往往要覆蓋與它頻率相近的弱而窄的吸收峰;

 iv 吸收峰有時(shí)落在中紅外區(qū)域(4 000~250cm-1)以外;

 v 吸收強(qiáng)度太弱,以致無法測定。

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